Estudio cinético de la metanolisis catalizada por metoxido del acetoacetato de etilo,evidencia a favor del mecanismo enolico para las transesterificaciones de b-cetoesteres enolizables

Abstract

El mecanismo enólico se propone para explicar la rápida metanólisis catalizada por metóxido del acetoacetato de etilo,El mecanismo primero envuelve la lenta abstracción por el metóxido de un hidrógeno a del éster para generar el ion enolato. Este ion se equilibra rápidamente con los enoles CH3C(OH)=CHC02Et y CH3COCH=C(OH)OEt. De estos enoles sólo el segundo es reactivo a la adición nucleof ílica del metanol para formar el ion dipolar intermediario. Se presenta evidencia a favor de este mecanismo el cual parece ser general para las transesterificaciones catalizadas por alcóxido de (3-cetoesteres enolizables). Este mecanismo también puede explicar las rápidas transesterificaciones no catalizadas de 15-cetoesteres enolizables en contraste a las muy lentas transesterificaciones de esteres no enolizables