Química de coordinación de las 3-benzoiltio (seleno) ureas

Abstract

Las 3-benzoiitlo (seleno) ureas-1,1-dlsustltuldas forman quelatos metálicos. Aquí se describen la síntesis y las propiedades de los ligandos y de algunos derivados, considerando especialmente la estructura en solución. La estructura molecular de los quelatos metálicos fue investigada por rayos X. La energía libre de activación para la rotación Impedida del grupo Et2N alrededor del enlace N-C(X) (X = S, Se) fue determinada por espectroscopia RMN^H. La barrera rotacional en los quelatos es mayor que la de los ligandos libres. Algunos aspectos del enlace químico y de la distribución electrónica en los quelatos fueron Investigados por espectroscopia fotoelectrónlca de rayos X. Se propone un nuevo método para la determinación de la estabilidad termodinámica de los quelatos azufrados de níquel (11), utilizando los valores M'''^% de la espectroscopia de masas. Mediciones calorimétricas de la formación de los aductos de blspirldlna de los complejos de níquel (11) con los ligandos mencionados y sus CH-análogos muestran diferencias significativas entre los dos tipos. Los resultados ESCA de los aductos NO metálicos confirman ia carga negativa sobre el NO. Las 3-benzolltloúreas-1-monosustltuldas pueden coordinarse con los átomos S/0 ; N/OoSsólo.