Extensión teórica e implementación computacional del método CCSD(T) en el marco de la teoría APMO

Abstract

En este trabajo, se presenta el desarrollo de la extensión teórica de Coupled Cluster con excitaciones sencillas y dobles (CCSD) bajo el esquema del Orbital Molecular para cualquier Partícula (APMO), por medio de la versión modificada del la biblioteca SymPy la cual es capaz de manipular operadores de segunda cuantización para multiples especies. Adicionalmente, se expone la extensión teórica de APMO/CCSD con excitaciones triples perturbativas bajo la teoría de perturbaciones de muchos cuerpos (APMO/CCSD(T)). Ambas extensiones teóricas fueron implementadas en el paquete computacional LOWDIN. Con el objetivo de probar la implementación, se hizo la valiación con respecto a GAMESS y GAUSSIAN obteniendo correlación lineal. Finalmente, se calcularon energías de enlace positrónico para varios sistemas.

Abstract. Equations of Coupled Cluster Singles and Doubles (CCSD) under the Any Particle Molecular Orbital (APMO) framework, have been derived by using an extended version of SymPy package which is able to manipulate second-quantized operators for multiple quantum species. Additionally, APMO/CCSD equations have been extended to perturbative triples excitations under Many- Body Perturbation Theory (APMO/CCSD(T)). Both APMO/CCSD and APMO/CCSD(T) extensions have been implemented in the LOWDIN quantum chemistry package. In order to test our implementation, we have benchmarked it against Gaussian and Gamess obtaining linear correlation. Finally, we have calculated positron binding energy for several systems.