Reacciones de aminales cíclicos con fenoles u otros nucleófilos usando mecanoquímica

Abstract

Se estudiaron las reacciones químicas de los aminales 2 y 3 con fenoles en condiciones “solvent free”, activadas por el suministro de energía por fricción durante 15 minutos con el uso de mortero y su mano. Por medio de las técnicas espectroscópicas de FT-IR y RMN 1H, y difracción de rayos-X de monocristal se demostró la obtención de los aductos 8a, 8c, 8h, 8i, 9b, 9d, 9f, 9g, 9k, 9l, 11c, 11d, 11h, 11k-n. El análisis de la difracción de rayos-X permitió hacer la identificación de las características supramoleculares de los aductos 8h, 9d, 9f, 9g, 9k, 11h, 11k, 11m y 11n. Adicionalmente, la reacción de 2 con los fenoles 4a, 4c, 4e y 4j, condujo a la obtención de las correspondientes BISBIAs 5a, 5c, 5e y 5j. En la reacción de 3 con fenoles solo se obtuvo la BISBIA 5j. Por otra parte, la reacción de 2 con 2-naftol produjo 3,3’-Etilénbis(3,4-dihidrobenzo[f]-2H-1,3-benzoxazina 13, y el mismo nucleófilo al reaccionar con 3 produjo 1,1-[imidazolidin-1,3- diilbis(metilen)]bis(naftalen-2-ol) 14 , y otro producto de aminometilación: 1-[(2,3- dihidro-1H-nafto[1,2-e ][1,3]oxazin-2-il)methyl]naftalen-2-ol 15.

Abstract Chemical reactions of 2 and 3 aminals with phenols were studied under solvent free conditions, activated by applying friction ene rgy using a morter and pestle (grinding) for 15 minutes . The FT -IR, 1 H- NMR and XR D techniques allowed to demonstrate the obtaining of dducts 8a, 8c , 8h , 8i , 9b , 9d , 9f , 9g , 9k, 9l , 11c , 11d , 11h , 11k - n . The X -ray diffraction analyses allowed the identific ation of the supramolecular features of adducts 8h , 9d , 9f , 9g , 9k , 11h , 11k , 11m and 11n . Additionally, the reaction between 2 and 4a , 4c , 4e and 4j yielded the corresponding BISBIAs 5a , 5c , 5e and 5j . On the other hand, the reaction between 2 and 2 -napht hol 12 yielded 3,3’ -Ethyle ne- bis (3,4 -dihy drobenzo[f] -2 H -1,3 - benzoxazine 13 and the reaction of 3 with the same nucleophilic reagent yield 1,1 - [imidazolidin e-1,3 -diylbis(methy len e)]bis (naph thalen -2-ol) 14 and other amine methylation product: 1- [(2,3 -dihydro- 1H -naph tho[1, 2-e ][1,3]oxazin -2- yl)methyl]napht halen- 2-ol 15 .