Estudio de volúmenes molales parciales y entalpías de solución para HMT y TATD en agua en función de temperatura

Abstract

Las entalpías de solución de 1,3,5,7 tetraazatriciclo[3.3.1.13,7]decano, HMT y 1,3,6,8-tetraazatriciclo[4.4.1.13,8]dodecano, TATD, fueron medidas en agua en el rango de concentración de 0.005 a 0.04 mol·kg-1 y en función de la temperatura a (278.15, 288.15, 298.15 and 308.15) K, usando un calorímetro isoperibólico. La dependencia de las entalpías con la concentración y la temperatura son mostradas. Las entalpias molares de solución y de solvatación a dilución infinita fueron calculadas, y su dependencia con temperatura es analizada. Las densidades de HMT y TATD fueron medidas en agua en el rango de concentración de 0.005 y 0.04 mol·kg-1 a (278.15, 288.15, 298.15 and 308.15) K usando un densímetro de flotación magnética. La incertidumbre experimental fue de ± 0.000001 g·cm-3. El volumen molar aparente fue calculado. La dependencia del volumen molal parcial a dilución infinita con temperatura es mostrada y las expansibilidades molares fueron calculadas. Se calcularon los volúmenes de van der Waals, volúmenes de cavidad y de ―interacción‖. Los resultados fueron discutidos en términos de las interacciones soluto-solvente. / Abstract. The molar enthalpies of solution of 1,3,5,7-tetraazatricyclo[3.3.1.13,7]decane, HMT and 1,3,6,8-tetraazatricyclo[4.4.1.13,8]dodecane, TATD, in water have been measured over the range of concentrations (0.005 to 0.04 molkg-1) and as a function of temperature (278.15, 288.15, 298.15 and 308.15) K using an isoperibolic solution-reaction calorimeter. The dependence of enthalpies on concentration and temperature are shown. The standard molar enthalpies of solution and solvation at infinite dilution have been calculated, their dependence on temperature is analyzed. The densities of HMT, and TATD have been measured in water in concentration ranges between 0.005 to 0.04 mol·kg-1 at (278.15, 288.15, 298.15 and 308.15) K using a magnetic float densimeter. The experimental uncertainty was ± 0.000001 g·cm-3. The apparent molar volumes were calculated. The dependence of partial molar volumes at infinite dilution with temperature is shown and the molar expansibilities are also calculated. Van der Waals Volumes, cavity volumes and ―interaction‖ volumes were calculated. The results have been discussed in terms of solute – solvent interactions.