Determinación de los plaguicidas aldicarb, carbofurano y metamidofos en sangre provenientes de casos forenses mediante Cromatografía liquida con espectrometría de masas tándem LC-ESI-MS/MS en Cundinamarca, Boyacá y Bogotá

Abstract

La presencia y uso de plaguicidas carbamatos y organofosforados dentro de las labores agrícolas y urbanas en Colombia ha sido justificada para el control de plagas, sin embargo; estas sustancias representan una problemática nacional por su carácter tóxico que se asocian con intoxicaciones accidentales o han sido utilizadas con propósitos homicidas o suicidas que resultan en intoxicaciones agudas fatales. El propósito del presente estudio fue desarrollar y validar una metodología analítica para la determinación de los plaguicidas aldicarb, carbofurano y metamidofos en sangre utilizando cromatografía líquida con espectrometría de masas tándem LC-MS/MS. Esta metodología resultó selectiva, precisa, exacta, lineal en el rango de concentraciones de 0,10 a 5,0 μg/mL, con un límite de detección de 0,020 μg/mL para el aldicarb y el carbofuran y de 0,050 μg/mL para el metamidofos, porcentajes de recuperación entre 90 y 102% y estabilidad a temperatura ambiente y en el automuestreador para los tres plaguicidas entre el 80 y el 120%. La metodología analítica fue aplicada a 34 casos forenses provenientes de los departamentos de Boyacá y Cundinamarca y de la ciudad de Bogotá durante el último trimestre del 2012. De las muestras del presente estudio un 53% eran provenientes de Cundinamarca, seguido por Boyacá con un 29% y Bogotá con el 18%. El carbofuran fue el carbamato más encontrado con un 56% de los casos, seguido por el metamidofos 23% y el aldicarb 21%. El departamento de Boyacá no presentó intoxicación por aldicarb. El carbofuran fue encontrado en un amplio rango de concentración desde 0,020 μg/mL hasta mayor a 5,0 μg/mL, el aldicarb se encontró desde 0,10 hasta 2,5 μg/mL y el metamidofos a una concentración mayor de 5,0 μg/mL. Dentro de los casos estudiados, el género masculino presentó mayor número de intoxicaciones letales (65%) con respecto al femenino (35%) asociada a los plaguicidas en estudio. De la misma muestra el 62% de los occisos fue catalogado como manera de muerte el suicidio, el 23% violenta sin determinar, el 9% homicidio y el 6% en estudio. Los hallazgos de necropsia del intoxicado por plaguicidas son inespecíficos, por tanto el análisis toxicológico de aldicarb, carbofuran y metamidofos en sangre proporciona información significativa a la conclusión de la causa de muerte y el método analítico validado soporta de manera científica a la resolución de una problemática judicial, de suma importancia en el campo de la toxicología forense.

Abstract. The presence and use of carbamate and organophosphorous pesticides in agricultural and urban activities in Colombia has been justified for pest control, nevertheless these substances represent a nationwide problem because of their toxic characteristics which have been associated with acute accidental, criminal or suicidal intoxications. The aim of this study was to develop and validate an analytical methodology for the determination of the pesticides aldicarb, carbofuran and methamidophos in blood using liquid chromatography with tandem mass spectrometry (LC-MS/MS). This methodology turned out to be selective, precise, accurate and lineal in the concentration range from 0,10 to 5,0 μg/mL. The detection limits were 0,020 μg/mL for aldicarb and carbofuran and 0,050 μg/mL for methamidophos. The recovery percentages were between 90 and 102% and the stability to room temperature and in the autosampler for the three pesticides were between 80 and 120%. The analytical methodology was applied to 34 forensic cases from the Boyacá and Cundinamarca provinces as well as from Bogotá during the last trimester of 2012. 53% of the samples came from Cundinamarca, 29% from Boyacá and 18% from Bogotá. Carbofuran was the most common carbamate, it was found in 56% of the cases followed by methamidophos (23%) and aldicarb (21%). Boyacá did not showed deaths by aldicarb. Carbofuran was found in a wide concentration range from 0,020 μg/mL to more than 5,0 ng/mL, aldicarb between 0,10 ng/mL and 2,5 μg/mL while methamidophos was found at concentrations greater than 5,0 μg/mL. By gender more fatal intoxications were registered among men with a total of 65% against a 35% among women. 62% of the deaths were suicidal while 23% were violent with undetermined cause, 9% were homicides and 6% remained under study. The findings at the autopsy of pesticides victims are unspecific. That’s why the toxicological determination of aldicarb, carbofuran and methamidophos in blood provided significant information to the determination of the cause of deaths. The validated analytical method helps in a scientific way with the solution of a judicial problem which is of the upmost importance in the field of forensic toxicology.