Contribución al estudio de la reactividad química del aminal 3,3’-ETANO-1,2-DIIL-BIS-1,3,5- TRIAZABICICLO [3.2.1] OCTANO (ETABOC)

Abstract

Durante el desarrollo de esta tesis se estudió el aminal 3,3’-etano-1,2-diil-bis-1,3,5-triazabiciclo[3.2.1]octano (ETABOC) desde su estructura y conformación hasta su reactividad química. El estudio conformacional se hizo utilizando métodos experimentales y computacionales, con los cuales, se determinó la conformación preferida del compuesto en estado sólido, que contrario a lo esperado, adopta la conformación simetría Ci. El estudio de reactividad química se hizo principalmente frente a fenoles p-sustituidos y 2-naftol, en el caso de los cinco fenoles ensayados se obtuvieron series de compuestos del tipo 2,2'-(imidazolidin-1,3-diil-dimetano-diil)-bis-4-sustituido-fenol, 3,3'-etilén-bis(6-sustituido-3,4-dihidro-2H-1,3-benzoxazina) y 2-(imidazolidin-1´-il-metil)-4-sustituido-fenol, y de la reacción de ETABOC y 2-naftol, además de los compuestos anteriormente mencionados se obtuvo N,N´-bis(2-hidroxinaftalen-1-il-metil)-1,2-diaminoetano. También se estudió por RMN, la cinética de reacción de ETABOC con NH4Cl de la que se obtuvo 1,3,6,8-tetraazatriciclo[4.3.1.13,8]undecano, en cuya mezcla de reacción se identificaron los intermediarios 1,3,5-triazabiciclo[3.2.1]octano TABO, 2-(1,3,5-triazabiciclo[3.2.1]oct-3-il)etilamina TABOEA, e Imidazolidina estructuras que permiten y soportan la posible propuesta mecanística.

Abstract. The aminal 3,3’-ethane-1,2-diyl-bis-1,3,5-triazabicyclo[3.2.1.]octane (ETABOC) 4 was studied In this thesis both its structure, conformation and its chemical reactivity. The conformational study was made by experimental and computational methods, and the preferred conformation of the compound in solid state, contrary to the expectations, 4 adopts a conformational Ci symmetry. The chemical reactivity study was mainly against p-substituted phenols and 2-naphthol, in every case with the five phenols series of compounds 2,2 '- (imidazolidin-1,3-diyl-dimethano-diyl)-bis-4-substituted-phenol 9a-e, 3,3'-ethylene-bis-(6-substituted-3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine) 10a-e, 2-(imidazolidin- 1'-ylmethyl)-4-substituted-phenol 22a-e, were obtained, and the reaction by 4 with 2- naphtol 21e in addition to the aforementioned compounds, N,N´-bis(2-hidroxinaftalen-1-ilmetil)-1,2-diaminoetano 23 was obtained. Also studied by NMR, the reaction kinetics of 4 with NH4Cl in whose 1,3,6,8- tetraazatricyclo [4.3.1.13,8]undecane 20 was obtained, in the reaction mixture were intermediary identified 1,3,5-triazabicyclo [3.2.1] octane TABO 29, 2- (1,3,5-triazabicyclo [3.2.1] oct-3-yl)ethylamine TABOEA 30, and imidazolidine 1, structures above supporting the mechanistic proposal.