Caracterización estructural de compuestos de coordinación de molibdeno por difracción de rayos X de muestras policristalinas

Abstract

La difracción de rayos X de muestras policristalinas (DRXP) es una técnica analítica no destructiva empleada para la identificación y cuantificación de diversos compuestos que se encuentren en estado sólido ya sean orgánicos, inorgánicos, metálicos u organometálicos. Esta técnica puede ser utilizada para la determinación estructural de compuestos que presenten un ordenamiento de sus átomos de forma repetitiva, sin recurrir a mediciones por difracción de rayos X de muestras monocristalinas. En esta tesis de maestría se realizó la determinación estructural por DRXP de los compuestos dicloridodióxido-[(4,7-dimetil)-1,10-fenantrolina]molibdeno(VI) (C14H12Cl2MoN2O2) y dicloridodióxido-[(4,4’-dimetil)-2,2´-bipiridina]molibdeno(VI) (C12H12Cl2MoN2O2) a temperatura ambiente (298 K). Para ello, se efectuó una caracterización cristalográfica de cada material, calculando los parámetros de red, el tipo de sistema cristalino y el grupo espacial. Con estos parámetros, y la ayuda de programas computacionales y modelos matemáticos que emplean el perfil de difracción se modelaron y refinaron las respectivas estructuras. Posteriormente, se realizaron estudios de las interacciones intermoleculares e interacciones π-π entre moléculas mediante la evaluación de la superficie química de Hirshfeld. Estos análisis demostraron que el compuesto dicloridodióxido-[(4,7-dimetil)-1,10-fenantrolina]molibdeno(VI) cristaliza en un sistema monoclínico con grupo espacial C2/c (N° 15) y parámetros de red a = 12.9495 (5) Å, b = 9.7752 (4) Å, c = 12.0069 (6) Å, β =101.707 (3) °, V = 1488.27 (11) Å3 y un valor de Z’= 0.5 y Z = 4. Para el compuesto dicloridodióxido-[(4,4’-dimetil)-2,2´-bipiridina]molibdeno(VI) se identificó que este cristaliza en un sistema monoclínico con grupo espacial P21/n (N° 14) y parámetros de red a = 12.0180 (4) Å, b = 10.3811 (4) Å, c = 11.7808 (5) Å, β =103.172 (2) °, V = 1431.11 (9) Å3 y un valor de Z = 4 (Texto tomado de la fuente).

Polycrystalline X-ray diffraction (XRDP) is a non-destructive analytical technique used for the identification and quantification of various compounds that are in solid state, whether organic, inorganic, metallic or organometallic. This technique can be used for the structural determination of compounds that present a repetitive arrangement of their atoms, without resorting to X-ray diffraction measurements of single-crystal samples. In this master's thesis, the structural determination by XRDP of the compounds dichloridodioxido-[(4,7-dimethyl)-1,10-phenanthroline]molybdenum(VI) (C14H12Cl2MoN2O2) and dichloridodioxido-[(4,4' -dimethyl)-2,2´-bipyridine]molybdenum(VI) (C12H12Cl2MoN2O2) was carried out at room temperature (298 K). To achieve this, a crystallographic characterization of each material was carried out, calculating the network parameters, the type of crystalline system and the space group. With these parameters, and with the help of computer programs and mathematical models that use the diffraction profile, the respective structures were modeled and refined. Subsequently, studies of intermolecular interactions and π-π interections between molecules were carried out by evaluating the Hirshfeld chemical surface. These analyses demonstrated that the compound dichloridodioxido-[(4,7-dimethyl)-1,10-phenanthroline] molybdenum(VI) crystallizes in a monoclinic system with space group C2/c (No. 15) and lattice parameters a = 12.9495 (5) Å, b = 9.7752 (4) Å, c = 12.0069 (6) Å, β =101.707 (3) °, V = 1488.27 (11) Å3 and a value of Z'= 0.5 and Z = 4 . For the compound dichloridodioxido-[(4,4' -dimethyl)-2,2´-bipyridine]molybdenum(VI) it was identified that this crystallizes in a monoclinic system with space group P21/n (No. 14) and red parameters a = 12.0180 (4) Å, b = 10.3811 (4) Å, c = 11.7808 (5) Å, β =103.172 (2) °, V = 1431.11 (9) Å3 and a value of Z = 4.