Application of innovation strategies in the development of sustainable technologies for surface water remediation and smart materials against COVID-19

Abstract

Las estrategias de innovación aplicadas lideraron el desarrollo de tecnologías sostenibles para dos desafíos abordados en esta tesis. En primer lugar, para remediar aguas superficiales como las del río Doce y manantiales de Minas Gerais, Brasil, se examinó la posibilidad de utilizar residuos mineros de serpentinito natural y endocarpio de Macauba sometido a un tratamiento alcalino, como una alternativa sustentable para la remoción de aluminio(III), hierro(III), plomo(II) y manganeso(II). El estudio utilizó un diseño experimental Box-Behnken para examinar cómo la concentración inicial de metal, la dosis de adsorbato y el tiempo de adsorción afectan la efectividad de la adsorción de los metales. Los resultados demostraron un rendimiento importante, con tasas de remoción superiores al 80 % para Al(III), Fe(III) y Pb(II), y al 60 % para Mn(II). Este estudio profundizo en los mecanismos de adsorción, cinética, isotermas de adsorción y caracterización. Los resultados de las isotermas sugieren que la quimisorción es el principal mecanismo del endocarpio de Macauba químicamente tratado. Para el serpentinito se identificaron mecanismos de fisisorción y quimisorción en las que la formación de complejos con grupos OH- liberados y el intercambio iónico con Mg(II) del serpentinito emergieron como contribuyentes clave al proceso de adsorción. Además, se evaluaron los ciclos de adsorción de metales y regeneración de los adsorbentes, evidenciando para el serpentinito una capacidad de adsorción constante en cada ciclo y sin perdidas de su capacidad de adsorción después de la regeneración. Por el contrario, el endocarpio de Macauba químicamente tratado pierde el 50% de su capacidad de adsorción después del primer ciclo de regeneración. La capacidad de adsorción promedio del serpentinito y del endocarpio de Macauba químicamente tratado fue de 0.71 y 0.23 mg g-1, respectivamente. La Macauba químicamente tratada mostró una mayor selectividad para la adsorción de Mg(II) y Pb(II). La aplicación combinada de ambos materiales redujo con éxito el contenido de metales del río Doce y del agua de los manantiales hasta estándares de potabilidad. Se propone y evalúa un proceso discontinuo y continuo para escalar la adsorción de metales de los materiales. La evaluación de la tecnología con bases de datos de patentes y artículos mostró la novedad de la invención presentada. La valoración constata el bajo coste de esta tecnología. En general, este estudio muestra el potencial de ambos materiales como base para métodos sostenibles y rentables para tratar la contaminación de las aguas superficiales con Al(III), Fe(III), Pb(II) y Mn(II). El segundo desafío abordado fue el desarrollo de materiales inteligentes contra el COVID-19. El confinamiento por la pandemia inicio en Brasil en marzo del 2020, coincidiendo con el inicio de las actividades de esta tesis. En marzo de 2024, había 774 millones de casos confirmados y 7 millones de muertes por la pandemia de COVID-19 causada por el SARS-CoV-2. Este trabajo enfatiza la importancia de la colaboración multidisciplinaria en la creación de estrategias de monitoreo y nuevos materiales para controlar la propagación viral, especialmente a través de superficies contaminadas o fómites. La transmisión de fómites del SARS-CoV-2 aún no está clara. Se propone un nuevo sistema virucida que utiliza complejos de inclusión de clorhexidina (CHX) con β-ciclodextrina (βCD) impregnadas en matrices textiles o de celulosa para abordar esta dificultad. Los hallazgos muestran que estas matrices inactivan el SARS-CoV-2 y reducen los niveles virales en las superficies durante 30 días. Para la preparación de los compuestos de inclusión, se utilizó la liofilización y el secado por aspersión. Los análisis espectroscópicos y microscópicos mostraron la impregnación de los compuestos de inclusión CHX-βCD en las matrices. El escalonamiento de la producción usando secado por aspersión permitió obtener matrices virucidas en escala industrial. Esta opción virucida innovadora y duradera de desinfección de superficies producida en esta tesis es el resultado de un enfoque traslacional en respuesta a la pandemia (Texto tomado de la fuente).

Innovation strategies applied lead to the development of sustainable technologies for two challenges addressed in this thesis. First, to remediate surface water as the Doce River and spring waters from Minas Gerais, Brazil, examined the possibility of natural serpentinite mining tailings and alkaline treated Macauba endocarp, as a sustainable alternative for removing aluminum(III), iron(III), lead(II) and manganese(II). The study used a Box-Behnken experimental design to examine how initial metal concentration, adsorbate dosage, and adsorption time affect metal removal effectiveness. Results demonstrated impressive performance, with removal rates exceeding 80% for Al(III), Fe(III) and Pb(II), and 60% for Mn(II). This study searches deeper into the removal mechanisms, kinetics, adsorption isotherms and characterization. Isotherms results suggest chemisorption as the main mechanism of treated Macauba endocarp. For serpentinite it was identified physisorption and chemisorption pathways in which complex formation with released OH- surface groups and ion exchange with Mg(II) from serpentinite emerged as key contributors to the removal process. Furthermore, ion metal adsorption and regeneration cycles were assessed and exhibited sustained removal efficacy without notable capacity reduction for serpentinite. In contrast, the treated Macauba endocarp loses 50% of its adsorption capacity after the first regeneration cycle. The Average adsorption capacity of serpentinite and treated Macauba endocarp was 0.71 and 0.23 mg g-1, respectively. Treated Macauba showed greater selectivity for Mg(II) and Pb(II) adsorption. The combined application of both materials successfully lowered the metals content of the Doce River and spring water to drinkable standards. Batch and continuous processes were proposed and assessed for scaling-up material’s metal adsorption. The technology assessment with patent and articles databases showed the novelty of the solution presented and the valuation verifies the low cost of this technology. Overall, this study shows the potential of both materials as a foundation for sustainable and cost-effective methods to treat surface water contamination with Al(III), Fe(III), Pb(II) and Mn(II). The second challenge addressed was the development of smart materials against COVID-19. The lockdown due to the pandemic began in Brazil in March 2020, coinciding with the beginning of the activities of this thesis. As of March 2024, there were 774 million confirmed cases and 7 million deaths from the SARS-CoV-2-caused COVID-19 pandemic. This work emphasizes the importance of multidisciplinary collaboration in creating monitoring strategies and new materials to control viral propagation, especially through contaminated surfaces or fomites. SARS-CoV-2 fomite transmission is still unclear. A new virucidal system is proposed using chlorhexidine (CHX) inclusion complexes with β-cyclodextrin (βCD) impregnated into cellulose or textile matrices to address this difficulty. The findings show that these matrices inactivate SARS-CoV-2 and reduce viral levels on surfaces for 30 days. For inclusion compound preparation, lyophilization and spray-drying were used, and spectroscopic and microscopic analysis showed the impregnation of the CHX:βCD inclusion compounds in the matrices. Scaling up production with spray-drying enabled industrial-scale virucidal matrices. An innovative, long-lasting virucidal surface disinfection option produced in this thesis is the result of a translational approach to pandemic response.

A aplicação de estratégias de inovação levou ao desenvolvimento de tecnologias sustentáveis para dois desafios abordados nesta tese. A primeira tecnologia visava a remediação das águas superficiais, como as águas do Rio Doce ou das nascentes de Minas Gerais, Brasil. Foi examinada a possibilidade de usar os rejeitos da mineração de Serpentinito natural e o endocarpo de Macaúba após um tratamento alcalino, como alternativa sustentável para remoção de alumínio(III), ferro(III), chumbo(II), e manganês(II). O estudo utilizou um desenho experimental Box-Behnken para analisar o efeito da concentração inicial do metal, a dosagem do adsorvente e o tempo de adsorção, na eficácia da remoção dos metais. Os resultados demonstraram um desempenho expressivo, com taxas de remoção superiores a 80% para Al(III), Fe(III) e Pb(II) e 60% para Mn(II). Neste estudo aprofundou-se nos mecanismos de remoção, cinética, isotermas de adsorção e caracterização dos materiais. Os resultados das isotermas sugerem a quimissorção como o principal mecanismo do endocarpo de Macaúba tratado. Para o Serpentinito foram identificados mecanismos de fisissorção e quimissorção nas quais a formação de complexos com grupos OH- liberados e a troca iônica com Mg(II) do Serpentinito emergiram como principais contribuintes para o processo de remoção. Além disso, os ciclos de adsorção de íons metálicos e regeneração do adsorvente foram avaliados e exibem eficácia de remoção sustentada sem redução notável da capacidade do Serpentinito. Em contrapartida, o endocarpo de Macaúba tratado perde 50% da capacidade de adsorção após o primeiro ciclo de regeneração. A capacidade média de adsorção do Serpentinito e do endocarpo de Macaúba tratado foi de 0.71 e 0.23 mg g-1, respectivamente. A Macaúba tratada apresentou maior seletividade para adsorção de Mg(II) e Pb(II). O uso combinado de ambos os materiais reduziu com sucesso o teor de metais da água do Rio Doce e das nascentes até os padrões de água potável. Um processo descontínuo e contínuo é proposto e avaliado para escalonar a capacidade de adsorção dos materiais. A avaliação da tecnologia usando bases de dados de patentes e artigos mostrou a novidade da invenção apresentada. A valoração verificou o baixo custo desta tecnologia. No geral, este estudo mostra o potencial de ambos os materiais como base para métodos sustentáveis e econômicos para tratar a contaminação de águas superficiais com Al(III), Fe(III), Pb(II) e Mn(II). O segundo desafio abordado nesta tese foi o desenvolvimento de materiais inteligentes contra a COVID-19. O isolamento devido à pandemia começou no Brasil em março de 2020, coincidindo com o início das atividades desta tese. Em março de 2024, havia 774 milhões de casos confirmados e 7 milhões de mortes devido à pandemia de COVID-19, causada pelo SARS-CoV-2. Este trabalho enfatiza a importância da colaboração multidisciplinar na criação de estratégias de monitoramento e novos materiais para controlar a propagação viral, especialmente através de superfícies contaminadas ou fômites. A transmissão do fômite SARS-CoV-2 ainda não está clara. Um novo sistema virucida é proposto utilizando complexos de inclusão de clorexidina (CHX) com β-ciclodextrina (βCD) impregnados em matrizes de celulose ou têxteis para resolver esta dificuldade. As descobertas mostram que estas matrizes inativam o SARS-CoV-2 e reduzem os níveis virais nas superfícies durante 30 dias. Para a preparação dos compostos de inclusão foram utilizadas as metodologias de liofilização e spray-drying. As análises espectroscópicas e microscópicas mostraram a impregnação dos compostos de inclusão CHX-βCD nas matrizes. O escalonamento da produção do composto de inclusão usando spray-drying permitiu a produção em escala indústrial das matrizes virucidas. Esta opção inovadora e duradoura de desinfecção virucida de superfícies produzida nesta tese é o resultado de uma abordagem translacional em resposta à pandemia.