Estudio de la reactividad de 4-hidroxibencilaminas frente a formaldehído

Abstract

En esta tesis se estudió la reacción de 4-hidroxibencilaminas con formaldehído. Primero se estableció que la aminación reductiva indirecta es útil para la obtención de 4-hidroxibencilaminas-N-bencilsustituidas a partir de 4-hidroxibencilamina y aldehídos aromáticos. Cuando la aminación reductiva se realizó a partir de aldehídos aromáticos e hidróxido de amonio, se obtienen mezclas equimolares de las respectivas bencilaminas primarias y secundarias. Esto debido a que la reacción entre aldehídos aromáticos e hidróxido de amonio no forma la imina correspondiente si no las respectivas hidrobenzamidas, compuestos producidos por la condensación de tres moléculas de aldehído con dos de amoniaco. Por medio de cálculos computacionales se demostró que la 4-hidroxibencilamina y las 4-hidroxibencilaminas-N-bencilsustituidas forman arreglos cíclicos. Estos están estabilizados por puentes de hidrogeno e interacciones dispersivas tanto en fase gaseosa como en solución. El análisis espectroscópico del producto de reacción de 4-hidroxibencilamina y 4-hidroxibencilaminas-N-bencilsustituidas con formaldehído permitió concluir que: El producto de la reacción de 4-hidroxibencilamina con formaldehido es mayoritariamente el azaciclofano respectivo. Para el caso de las 4-hidroxibencilaminas-N-bencilsustituidas, el producto es una mezcla entre el dímero lineal y el azaciclofano respectivo. (Texto tomado de la fuente)

In this thesis, the reaction of 4-hydroxybenzylamines with formaldehyde was studied. At first, it was established that indirect reductive amination is useful for obtaining N-benzyl-substituted 4-hydroxybenzylamines from 4-hydroxybenzylamine and aromatic aldehydes. When the reductive amination is carried out using aromatic aldehydes and ammonium hydroxide, equimolar mixtures of the respective primary and secondary benzylamines are obtained. This is because the reaction between aromatic aldehydes and ammonium hydroxide does not form the corresponding imine, but rather the respective hydrobenzamides, compounds produced by the condensation of three molecules of aldehyde with two molecules of ammonia. Through computational calculations, it was demonstrated that 4-hydroxybenzylamine and N-benzyl-substituted 4-hydroxybenzylamines form cyclic arrangements. These arrangements are stabilized by hydrogen bonds and dispersive interactions, both in the gas phase and in solution. The spectroscopic analysis of the reaction product of 4-hydroxybenzylamine and N-benzyl-substituted 4-hydroxybenzylamines with formaldehyde allowed to conclude that: The product of the reaction of 4-hydroxybenzylamine with formaldehyde is predominantly the respective azacyclophane. In the case of N-benzyl-substituted 4-hydroxybenzylamines, the product is a mixture between the linear dimer and the respective azacyclophane.